REJTÉLYEK ÉS MEGOLDÁSOK A HETEROCIKLUSOS KÉMIA TERÜLETÉN
(váratlan gyűrűzáródások, felnyílások és gyűrűtranszformációk)Hajós György
MTA Kémiai Kutatóközpont, Biomolekuláris Kémiai Intézet,
1025 Budapest, Pusztaszeri út 59-67. E-mail: ghajos@chemres.hu
A heterociklusos kémia a heteroatomok különböző elhelyezkedése folytán rendkívüli változatosságot nyújt a reakciókészség területén. Ez megnyilvánul mind a gyűrűket létrehozó ciklizációs folyamatok során, mind pedig a heterogyűrűkkel végzett átalakítások terén. E vonatkozásban a kemoszelektivitás, regio- és sztereoszelektivitás a tématerület kiemelt kérdéseivé válnak.
Az elmúlt évszázadban több szabályszerűséget fogalmaztak meg a heterogyűrűk vonatkozásában, így nagyon sok olyan folyamatot ismerünk, ahol biztonsággal meg lehet jósolni a képződő termék szerkezetét, sztereokémiáját. Az elmúlt években végzett kutatásaink során ugyanakkor arról is meggyőződhettünk, hogy számos olyan körülmény adódhat, amikor az észlelt jelenség teljességgel váratlan, és az ilyen „rejtélyek” megoldása komoly kihívást jelent a szerves kémikus számára.
Az előadás az elmúlt kutatási időszakban felmerült négy ilyen eset elemzését mutatja be (1-4). Mind a négy esetben az észlelt átalakulás reakciómechanizmusának alapos feltárása vezetett a folyamat megértéséhez. Ezeket az új ismereteket sok esetben arra tudtuk felhasználni, hogy a kémiai reakciót tudatosan úgy irányítsuk, hogy ily módon preparatív szempontból értékes folyamatot lehessen kidolgozni. Ezeknek az erőfeszítéseknek segítségével néhány biológiailag is hasznosítható új heterociklusos vegyület szintézisét sikerült kidolgozni.
Irodalom
[1] L. Filák, Zs. Riedl, O. Egyed, C. N. Hoang, J. G. Schantl, and Gy. Hajós, submitted for publication,2007
[2] R. Palkó, Zs. Riedl, O. Egyed, L. Fábián, Gy. Hajós: J. Org. Chem., 71, 7805 (2006).
[3] I. Nagy, D. Kónya, Zs. Riedl, A. Kotschy, G. Timári, A. Messmer, Gy. Hajós: Tetrahedron, 59, 7485-7489 (2003)
[4] Zs. Riedl, P. Kövér, T. Soós, Gy. Hajós, O. Egyed, L. Fábián, A. Messmer:. J. Org. Chem., 68, 5652-59 (2003)Kémiai Osztály